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【JACS】圣地亚哥大学Manuel Nappi:基于羰基亲核光活化的还原偶联策略
羰基化合物与不饱和体系的还原偶联反应,是合成化学中获取二级醇和三级醇的一种强有力的策略。作为格氏试剂对羰基加成反应的极性翻转替代方案,该策略主要依赖单电子还原化学,通过生成烷基羰基自由基或活化烯烃自由基阴离子来实现(图1A)。鉴于脂肪族羰基化合物和活化烯烃的还原电位极低,现有能够产生相应自由基阴离子的方法必须采用强还原条件。近年来,光催化及芘基光电催化也被用于脂肪族醛、酮与苯乙烯、芳香炔烃及杂环的偶联。尽管该领域已取得长足进展,但现有方法仍受限于其依赖的单电子还原活化模式,存在诸多不足,阻碍了通用策略的开发。在此,作者报道一种新型的羰基化合物催化活化模式,该模式能够构建一个温和且普适的还原偶联平台,适用于与不饱和体系的反应(图1B)。将CO₂活化策略应用于温和条件下由羰基化合物生成烷基羰基自由基。多种活化及非活化的不饱和体系均可与脂肪族醛、酮*偶联,获得良好收率。
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2026
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Angew:孔壁氧化学调控非离子COF膜:高盐电解质中的阳离子选择性热扩散
高盐电解质与低品位热源相结合,为离子热电转换提供了*具吸引力的发展机遇。然而在高浓度体系中,唐南排斥效应会被强烈屏蔽,传统固定电荷膜的离子选择透过性会快速衰减。本文报道了一组同拓扑非离子共价有机框架(COF)膜,该系列材料具备结构相近的一维纳米孔道,但孔壁氧化学环境可系统调控。
JMS: 让MOF孔道真正参与传输,分子级界面整合构筑定向纳米片混合基质膜
膜法CO₂分离具有能耗低、过程连续和设备紧凑等优势,在天然气提纯和碳捕集领域具有重要应用潜力。以PIM-1为代表的固有微孔聚合物具有高自由体积,因此能够实现*高的气体渗透率,但开放的自由体积结构也削弱了分子筛分能力,其CO₂/CH₄选择性通常低于15。将具有规则分子级孔道的MOF引入PIM-1构筑混合基质膜(MMM),理论上可以兼具聚合物的高渗透性和MOF的分子筛分能力。然而,在实际MMM中,气体往往仍优先通过连续的高渗透聚合物相,填料–聚合物界面还可能产生非选择性传输通道,使MOF自身的孔道优势难以真正转化为膜尺度的分离性能。二维MOF纳米片虽然可以通过定向排列延长大分子的扩散路径,但其高负载下又容易团聚、堆叠并形成界面缺陷。因此,如何同时解决界面相容性、纳米片定向排列和MOF孔道有效利用,是二维MOF混合基质膜进一步提升性能的关键。
AFM:离子印迹+孔道调控,杂化膜打通水处理与盐湖提锂两大应用场景
可调控亚1 nm孔道的纳滤膜是海水淡化与离子分离领域的核心材料,但可规模化、环境友好制备功能可切换膜材料仍然是巨大挑战。本文报道一种坡缕石‑羧甲基纤维素杂化膜体系,通过*孔道工程实现双重分离功能。在水相体系中借助配位驱动自组装,基于同一原料体系制备出两种功能截然不同的膜。
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JMS|调控聚多巴胺修饰氮化碳纳米片的掺杂位置以提升薄层纳米复合纳滤膜性能
薄层复合(TFC)膜广泛应用于分离领域,但其性能受限于水通量与溶质截留之间的固有trade-off关系以及膜污染问题。本研究将聚多巴胺(PDA)修饰的石墨相氮化碳(g-CN)纳米片策略性地引入膜结构的不同位置——基底、中间层和聚酰胺(PA)选择层,系统考察了纳米填料位置对膜特性与分离效率的影响。位置依赖性的g-CN-PDA掺入系统性地改变了PA网络的交联密度和自由体积,在不同位置形成了差异化的结构-性能关系。
Angew: 化学亲和力遇上电场驱动,载体接力传输实现磷酸盐高通量跨膜回收
磷是农业生产不可或缺的关键元素,但磷矿资源高度集中、品位持续下降,与此同时,大量磷又随生活污水、工业废水和农业径流进入环境,引发水体富营养化。因此,从含磷废水中回收磷,不仅能够降低环境污染,也有望推动磷资源循环利用。电驱动膜结晶(e-MC)将电渗析的离子迁移与后续结晶相结合,可直接实现磷酸盐富集和高纯盐产品制备,是*具潜力的资源化技术。与传统强调“选择性”的膜分离不同,e-MC更关注目标离子的快速、持续跨膜传输。然而,磷酸根具有特殊的四面体构型和较高负价态,在传统离子交换膜中既受到微孔空间位阻,又面临较强的静电排斥,导致跨膜通量偏低,成为限制e-MC磷回收效率的关键瓶颈。