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08
2026
-
06
Small:用“质子化”解锁Kevlar膜结构调控新能力
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研究背景
凯夫拉芳纶(对位芳纶)纳米纤维(KANF)因其优异的力学性能、电绝缘性、化学稳定性和本征阻燃特性,成为构建高性能纳米纤维膜的重要基础材料。KANF膜不仅继承了上述优点,还形成了独特的三维孔结构,在能源存储、膜分离、生物组织工程及防护材料等领域展现出广阔的应用前景。在这些应用中,膜的孔结构(如孔隙率和孔径)是决定其功能表现的关键因素。例如,电池隔膜需要在保证高离子传导的同时有效抑制锂枝晶生长,而分离膜则要求孔径均匀以实现高选择性与高通量。因此,实现对KANF膜孔结构的*调控,尤其是大范围可调地设计孔径与孔隙率,是提升其在目标应用中性能的核心需求。
然而,KANF膜孔结构的*调控面临根本性挑战,主要源于KANF自身的高稳定性及其在加工过程中强烈的纤维间相互作用。传统制备方法,如静电纺丝,存在效率低、需添加助纺剂等问题;真空辅助过滤易导致膜结构致密,难以获得大孔径和高孔隙率;而冷冻干燥等非常规干燥技术虽可制备高孔隙率气凝胶膜,但工艺复杂、效率低,难以规模化生产。目前,基于质子化反应诱导相转化的方法受到关注,但常规质子溶剂(如水、醇、酸)易与KANF形成强氢键网络,导致形成水凝胶,在常压干燥过程中发生严重收缩和纤维堆积,最终只能获得孔径小于50 nm、孔隙率低于50%的受限孔结构。因此,如何在相转化过程中构建弱纤维-溶剂相互作用,实现对KANF自组装行为的可控调节,是突破当前孔结构调控瓶颈的关键科学问题。

本文摘要
凯夫拉芳纶(对位芳纶)纳米纤维(KANF)膜在能源存储、分离和生物医学等领域具有广阔的应用前景。然而,由于加工过程中 KANF 之间强烈的相互作用以及不受控制的自组装行为,导致其孔结构难以*调控,从而限制了这种潜力。在本研究中,开发了一种*质子化策略来控制 KANF 的自组装,从而实现孔结构可调的 KANF 膜的连续生产。通过乙酸乙酯的目标水解反应,选择性地为去质子化的酰胺基团提供质子,有效抑制了相转化过程中 KANF 与溶剂之间的强相互作用,从而促进了 KANF 的可控自组装。这种可控自组装方法所制备的膜具有广泛可调的孔隙率(56-87%)和孔径(20-800 nm),并且可通过常压干燥实现,使其适用于多种应用场景。作为概念验证,将不同孔径的 KANF 膜用作锂电池中聚合物电解质的隔膜和结构骨架,展示了其优异的适应性和电化学性能。这些发现凸显了可调控的 KANF 膜结构在满足广泛先进能源存储应用性能要求方面的潜力。





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