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27
2026
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CEJ:高选择性锂钠离子分离膜
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锂是可充电电池的关键能源资源,从钠离子占主导的盐湖中提取锂亟需高选择性的分离策略。共价有机框架(COF)膜凭借其规整的孔结构与可调控的孔道化学性质,成为具潜力的实现途径。本文制备了一系列磺酸功能化亚胺键联COF膜,对其–SO₃H基团密度与孔内侧链柔性进行了双重调控。其中,TpPa-(SO₃H)₂-MOPS膜兼具适中数量的固定–SO₃H基团与柔性吗啉丙烷磺酸盐(MOPS)侧链,展现出的锂离子通量与锂钠分离选择性。该膜的性能提升源于精细调控的纳米孔道微环境:此环境可强化钠离子的捕获作用,同时促进锂离子在瞬时配位位点间的跳跃迁移。研究发现,磺酸基团对钠离子存在较强的结合作用(导致孔道传质阻力升高),而与锂离子的结合作用更弱,锂离子跨孔迁移的能垒更低;柔性MOPS连接基可作为锂离子的瞬时结合/跳跃位点,构建起锂离子辅助跳跃迁移机制,大幅提升锂离子的迁移率。本研究揭示了COF纳米孔道中离子结合亲和力与传质阻力平衡设计的重要性,所提出的设计原则为构建高性能提锂膜提供了通用策略,亦可拓展至复杂电解质体系中其他离子的选择性分离领域。





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