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IECR|不同无纺布支撑层对薄膜复合膜耐碱性的影响:实验评价与数值模拟
作者:

英文题目:
Alkali Resistance of Thin-Film Composite Membranes with Different Nonwoven Fabric Supports: Experimental Evaluation and Numerical Simulation
中文题目:
不同无纺布支撑层对薄膜复合膜耐碱性的影响:实验评价与数值模拟
期刊信息:Industrial & Engineering Chemistry Research
发表日期:2025年12月24日
DOI: 10.1021/acs.iecr.5c03401
摘要内容:
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布(NWF)广泛用作薄膜复合(TFC)膜的支撑层,但其酯键在碱性条件下易发生水解,削弱膜在化学清洗中的稳定性。本研究在聚丙烯(PP)和PET基材上制备TFC膜,通过实验与模拟系统表征。将膜置于80 °C、20 wt % NaOH中浸泡25 min后,PP-TFC膜对Na₂SO₄截留率仍达96.75%,而PET-TFC膜降至86.12%;前者的拉伸强度接近后者的三倍。模拟进一步表明PP基材对OH⁻具有更高抗性,可减缓聚酰胺(PA)层背面降解。结果凸显NWF支撑层在提升TFC膜化学稳定性中的关键作用,为碱性环境下延长膜寿命提供实用指导。

研究背景与意义:
工业废水排放与人口增长使清洁水资源日益紧缺,膜分离因高效、低能耗成为主流,但结垢迫使化学清洗频繁进行,碱性清洗剂会水解PET无纺布中的酯键,导致支撑层力学崩溃、PA层剥离,最终性能骤降。尽管已有研究关注基材整体或超滤层对膜性能的影响,但单独考察NWF层在耐碱清洗中的作用仍是空白。本研究首次系统对比PP与PET-NWF构建的TFC膜,通过极端全浸碱处理结合数值模拟,明确NWF层对膜寿命的决定性影响,提出用PP-NWF替代PET-NWF的创新策略,为工业碱耐受膜设计提供直接依据。
实验步骤:
膜制备:采用界面聚合(IP)法。NF膜——将PIP 1 wt/v %水溶液倾于已浸水24 h的PES基材表面,静置3 min,橡胶辊除液后,加入0.15 wt/v % TMC/正己烷溶液,反应15 s;RO膜——MPD 0.5 wt/v %水溶液与0.1 wt/v % TMC/正己烷溶液反应60 s。PET-NWF与PP-NWF对应的基材分别记为Sub-PET与Sub-PP,所得膜对应标记为PET-TFC与PP-TFC。碱处理:NF膜在30 °C、6 wt % NaOH中浸泡20 min;RO膜在80 °C、20 wt % NaOH中浸泡25 min。随后用SEM、AFM、XPS、拉伸试验、错流过滤(5 bar for NF, 10 bar for RO, 25 °C, 2000 ppm Na₂SO₄/NaCl)等手段表征形貌、化学结构、力学与分离性能;并以有限体积法建立二维瞬态扩散模型,耦合Bruggeman方程实时更新孔隙率,模拟OH⁻在NWF-PES-水三层中的扩散过程。

主要结果与结论:
碱处理后,PET-NWF厚度由133 μm骤降至60 μm,纤维溶蚀出现孔洞,拉伸强度损失>40%;PP-NWF仅减15 μm,强度保持>97%。对应膜性能:NF-PET-II的Na₂SO₄截留率由97.8%跌至83.9%,MWCO升至1712 Da;NF-PP-II仍维持97.8%,MWCO几乎不变。RO-PET-II截留率下降12.1%,PA层厚度减60 nm,表面粗糙度由17.3 nm降至7.9 nm;RO-PP-II仅降0.8%,厚度减30 nm,粗糙度仍保留叶片状结构。模拟显示相同时间内Sub-PET背面OH⁻浓度为Sub-PP的2倍,直接证明PP-NWF显著抑制OH⁻渗透。综上,PP-NWF通过“阻碱-保力学-护PA”三重作用,将TFC膜碱性寿命延长数倍。








详细机理:
碱性环境中OH⁻对PA层实施“双向攻击”:传统研究只关注膜面正向侵蚀,而本工作揭示支撑层侧反向侵蚀同样关键。PET-NWF的酯键被OH⁻亲核攻击,纤维溶蚀→孔径增大→厚度减薄→力学崩溃;失去机械约束后,PA层背面暴露于更高OH⁻浓度,酰胺键水解,交联密度下降,出现局部剥离与减薄,最终导致截留率骤降。PP-NWF因甲基屏蔽作用无酯键,纤维几乎不被侵蚀,保持高拉伸强度与低孔隙变化,OH⁻扩散系数持续较低;反向侵蚀被抑制,PA层背面交联密度、厚度与表面荷电性能得以保持,膜整体在碱洗后仍维持高盐截留与通量稳定性。数值模拟进一步量化:PP-NWF使OH⁻在25 min、距PA层背面0.5 cm处浓度降低约50%,为实验现象提供直接证据。
原文链接:https://mp.weixin.qq.com/s/JSL9PaWjG1dB9tQ2KL_I2Q
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