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25

2026

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JACS: 一材两用,晶向调控实现可切换的H₂/CO₂分离MOF膜

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一、背景:晶体取向调控带来的新机遇

金属有机框架(MOF)膜因其规则孔道结构和可调化学环境,在气体分离领域展现出突破传统聚合物膜渗透率–选择性权衡的巨大潜力。然而,MOF膜性能不仅取决于材料本身,其微观结构调控同样至关重要,尤其是晶体取向对分离行为具有决定性影响。在各向异性MOF结构中,不同晶面方向暴露的孔道排列与吸附位点差异显著,从而直接影响气体传输路径与吸附作用。尽管已有研究集中于通过物理尺寸筛分效应实现高选择性分离,但对基于化学吸附调控的取向工程探索仍较为有限。此外,传统的取向MOF膜多依赖晶种辅助二次生长,制备过程复杂、可重复性受限,亟需更为简便且可控的制备策略 。

二、创新:晶向可控实现分离性能可逆切换

近日,太原理工李晋平、李立博教授团队以KAUST-7(NbOFFIVE-1-Ni)为模型材料,提出一种通过晶体取向调控实现气体分离性能可逆切换的全新策略。

1. 无晶种液–汽沉积构筑定向膜

采用溶剂诱导液–汽沉积方法,成功实现无需晶种的高度(112)取向超薄KAUST-7膜的直接生长,显著简化了制备过程。

2. 对比构建不同晶向膜结构

通过二次生长法制备(001)取向孔道排列的KAUST-7膜,用于系统比较不同晶向对气体分离性能的影响。

3. 晶向调控实现分离性能反转

尽管两种膜的本征孔径相同(约0.32 nm),但其分离行为却截然不同:

 

(112)取向膜:暴露氟富集的NbOF₅²⁻吸附中心,对CO₂产生强吸附作用,表现出H₂/CO₂选择性达52.7;

(001)取向膜:孔道沿c轴排列,CO₂优先透过,表现出CO₂/H₂选择性达4.7。

该现象表明,通过晶向调控可实现由熵主导扩散机制向焓主导吸附机制的转变,从而实现分离性能的可逆切换 。

三、意义:晶向工程开启自适应膜分离新范式

本研究**证明了通过晶体取向调控,可在不改变材料组成和孔径结构的情况下,实现MOF膜分离性能的灵活切换,具有重要的科学与工程意义:

1. 打破材料组成对性能的单一依赖

同一MOF材料可通过晶向调控实现不同分离功能,显著提升材料利用效率。

2. 提出“化学取向优选”新概念

相较传统依赖孔径匹配的“物理取向优选”,该研究展示了基于吸附位点暴露的“化学取向优选”策略,为复杂气体体系分离提供新思路。

3. 构建可调适应型膜分离平台

该策略可推广至其他具有各向异性孔道结构和方向性吸附位点的MOF体系,为开发多功能、自适应气体分离膜奠定基础。

 

 

 

原文链接:https://mp.weixin.qq.com/s/N8T9PfVtV1N0GE5o_ti8Vw