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18

2026

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Angew: “嵌入式生长”守护离子通道,构建长效稳定的海水提锂膜

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一、背景:海水提锂的“稳定性困境”

在全球锂需求快速增长的背景下,海水因蕴含约2300亿吨锂资源而被视为潜在的战略来源。然而,海水中锂浓度*低,且伴随大量Na⁺、Mg²⁺等干扰离子,使传统蒸发法几乎不可行。电化学直接提锂(DLE)技术依赖锂离子筛膜实现选择性传输,被认为是*有前景的路线之一。其中,NASICON结构的Li₁.₅Al₀.₅Ge₁.₅(PO₄)₃(LAGP)膜因其较高离子电导率而备受关注。但在真实海水环境下,LAGP存在两大致命问题:化学腐蚀,离子交换与局部溶解导致结构破坏;界面失效,传统涂层保护层附着力弱、易剥离。如何在保证Li⁺传输通道连续性的同时,实现长期抗腐蚀稳定运行,是海水提锂膜走向实用化的关键挑战。

 

二、创新:渗透生长构建“晶格匹配”互生结构

近日,南京大学何平教授团队提出一种渗透生长策略,在LAGP表面构建TiO₂互生保护层,实现结构与功能的协同增强。核心机制包括:

1. 酸蚀–重构–离子交换三步协同

酸性TiO₂溶胶旋涂于LAGP表面,酸蚀激活界面,高温烧结过程中Ti⁴⁺与Ge⁴⁺发生离子交换,形成与LAGP晶格匹配的Li₁₊ₓAlₓTi₂₋ₓ(PO₄)₃(LATP)中间相。

2. 构建“互生结构”而非简单涂层
不同于传统表面包覆,TiO₂层与LAGP通过晶格匹配界面相紧密结合,消除界面空隙,显著提升剥离强度与硬度,避免界面电阻增加。

3. 保持连续Li⁺传输通道
互生结构实现:室温离子电导率达 2.40 × 10⁻⁴ S·cm⁻¹,活化能低至0.33 eV,无显著界面阻抗增加。

在天然海水电解提锂装置中,该膜实现:稳定运行650小时,库伦效率97.4%,能耗17.4 kWh·kg⁻¹Li,同时未检测到Na或Mg在膜表面累积,表明腐蚀与离子交换得到有效抑制。

 

三、意义:为海水长期提锂提供工程级解决方案

该研究的突破意义在于同时解决了稳定性、机械强度与离子传输三重难题。

1. 从“涂层保护”升级为“互生界面工程”,通过晶格匹配界面相,实现真正的结构融合。

2. 同步提升稳定性与导电性,避免传统保护层导致的界面阻抗增加问题。

3. 实现长期稳定运行验证,650小时连续提锂运行,为工程化应用提供关键数据支撑。

4. 提供可推广的通用策略,渗透生长互生结构设计可拓展至其他NASICON型离子筛膜体系。

 

原文链接:https://mp.weixin.qq.com/s/HESmqqwEUdhvL5sWsuCD1Q